WWW.PDF.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Разные материалы
 

«УДК 547.992 МЕТОДИКИ КАЧЕСТВЕННОГО И КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА СУММЫ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ИЗ КОРНЕЙ FERULA TENUISECTA Л.Д. Котенко, Р.М. Халилов*, А.У. Маматхонов ...»

ХИМИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ. 2009. №1. С. 89–92.

УДК 547.992

МЕТОДИКИ КАЧЕСТВЕННОГО И КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА

СУММЫ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ИЗ КОРНЕЙ FERULA TENUISECTA

Л.Д. Котенко, Р.М. Халилов*, А.У. Маматхонов

©

Институт химии растительных веществ им. акад. С.Ю. Юнусова АН РУз,

ул. Х. Абдуллаева, 77, Ташкент, 100170 (Узбекистан)

E-mail: dr.khalilov@rambler.ru

Разработана методика качественного определения суммы сложных эфиров в корнях ферулы тонкорассеченной и количественного определения суммы сложных эфиров в субстанции ферулен. Изучены параметры экстракции суммы сложных эфиров из корней ферулы тонкорассеченной и установлено, что для этого процесса размеры частиц сырья должны быть 2–6 мм, а концентрация спирта 95%. На основе сложных эфиров сесквитерпеновых спиртов создан новый препарат «Ферулен». В результате проведенных экспериментов разработана технология получения данного препарата.

Выявлено, что наибольшие потери суммы сложных эфиров в технологии происходят при обработке поташом.

Ключевые слова: ферулен, сложные эфиры, технология, экстракция, хроматографическая очистка, ферула тонкорассеченная, методы анализов.

Введение Средняя Азия является одним из типичных районов произрастания ферул; здесь встречается максимальное разнообразие видов [1–3]. Систематическое изучение химического состава ферул, произрастающих в Средней Азии, показало, что виды рода ферула, кроме терпеноидных кумаринов и сесквитерпеновых лактонов, содержат сложные эфиры терпеновых эфиров с ароматическими и алифатическими кислотами [4, 5].



Ферула тонкорассеченная (Ferula tenuisecta Korov. – семейства сельдерейных – Apiaceae) встречается в горах Западного Тянь-Шаня в пределах Узбекистана, Казахстана и Киргизии, на хребтах: Таласском, Каратау и Чаткальском, на мягких и щебнистых склонах гор в полосе кустарников. На этих площадях можно ежегодно проводить промышленную заготовку этого растения в количестве до 200 т сухой массы в год, не нанося ущерба естественным запасам [6].

Из растения ферула тонкорассеченная, произрастающего в Ташкентской области, выделен ряд сложных эфиров ароматических кислот [5, 7–9].

Все сложные эфиры ароматических кислот дают ряд реакций, обусловленных ароматическим ядром.

Среди них следует отметить реакцию азосочетания. В щелочных и нейтральных растворах ароматические соединения образуют с солями диазония характерные окрашенные азокрасители. В качестве диазотирующих аминов наиболее часто используется сульфакриловая кислота, сульфаниламид и п-нитроанилин, дающие наиболее яркие цвета и разнообразие в окрасках. Терпеноидные заместители изменяют физические свойства ароматических кислот понижают температуру плавления, способность образовывать водородные связи и растворимость. В отличие от кислот сложные эфиры хуже растворимы в полярных растворителях и лучше в неполярных, таких как серный эфир, четыреххлористый углерод.

Сложные эфиры сесквитерпеновых спиртов не показывают специфических качественных реакций. Как и другие органические ненасыщенные соединения, они на пластинках тонкослойной хроматографии обесцвечивают раствор перманганата калия, дают бурое окрашивание с концентрированной серной кислотой, цветные реакции с уксусно-кислым раствором хлорсульфоновой кислоты, с тетранитрометаном. Наиболее удобным проявителем является 1% раствор ванилина в концентрированной серной кислоте, который дает цветные реакции различных оттенков с ненасыщенными соединениями.

* Автор, с которым следует вести переписку.

90 Л.Д. КОТЕНКО, Р.М. ХАЛИЛОВ, А.У. МАМАТХОНОВ На базе сложных эфиров ферутинина (С22 Н30 О4), ферутина (С23Н32О5), тенуферина (С23Н32О6), тенуферидина (С22Н30О5) и фертидина (С27 Н36 О4) создан новый препарат «Ферулен».

В результате фармакологического изучения было установлено выраженное эстрогенное действие ферулена [10].

Цель работы – исследование процесса выделения суммы сложных эфиров из корней ферулы тонкорассеченной и разработка метода количественного определения этих соединений.

В результате проведенных экспериментов разработали технологию получения препарата, которая заключается в экстракции растительного сырья спиртом, сгущении спиртового экстракта, разбавлении водой и экстракции сложных эфиров этилацетатом, обработке 5% раствором поташа, экстракции сложных эфиров 1% раствором КОН, подкислении серной кислотой, извлечении этилацетатом, упарке этилацетатного раствора, хроматографической очистке сложных эфиров на колонке с силикагелем (элюент: этилацетат – гексан 1 : 3) и кристаллизации.

Экспериментальная часть Объектами исследования послужили собранные в фазу бутонизации, разрезанные на куски и высушенные корни дикорастущего многолетнего травянистого растения ферулы тонкорассеченной.

Цельное сырье. Корни с разветвленными стеблекорнями, разрубленные на куски длиной 2–4 см. Толщина корней от 5 до 14 см, стеблекорни от 1,5 до 3,5 см толщиной, длина всей системы стеблекорней до 7–12 см. На верхушке разветвлений стеблекорня имеется пучок желтовато-серых волокон, представляющих собой остатки отмерших листьев. Цвет корня и стеблекорня снаружи серовато-коричневый, на изломе – желтовато- или серовато-белый; характер излома сильно волокнистый. Запах сильный, специфический, напоминающий запах чеснока. Вкус горьковатый.

Измельченное сырье. Кусочки корней различной формы, проходящие сквозь сито с отверстиями диаметром 7 мм. Цвет серовато-коричневый, желтовато- или серовато-белый. Запах сильный, специфический, напоминающий запах чеснока. Вкус горьковатый.

Показатель общей золы определяли по ГФ XI (вып. 2, с. 24); золы, нерастворимой в 10% растворе хлористоводородной кислоты по ГФ XI (вып. 2, с. 25); другие части растения (листья, черешки, в том числе отделенные при анализе) по ГФ XI (вып. 1, с. 275); минеральные примеси по ГФ XI (вып. 1, с. 276).

При разработке методики количественного определения суммы сложных эфиров изучали условия экстракции в зависимости от степени измельченности сырья и концентрации спирта (табл. 1).

Из таблицы 1 видно, что при экстракции суммы сложных эфиров частицы сырья должны быть размером 2–6 мм и концентрация спирта 95%.

Получение экстракта для анализа: Аналитическую пробу сырья измельчали до размера частиц, проходящих сквозь сито по ГОСТ 214-83 с отверстиями диаметром 2 мм. Около 2,5 г (точная навеска) измельченного сырья помещали в фильтровальную бумагу, опускали в экстрактор аппарата Сокслета, рабочий объем которого около 200 мл, заливали 180 мл 95% спирта и экстрагировали в течение 2,5 ч (6 сливов) на кипящей водяной бане. Спиртовое извлечение концентрировали на роторном испарителе до объема 15 мл, количественно переносили в мерную колбу вместимостью 25 мл, доводили объем раствора тем же спиртом до метки и тщательно перемешивали.

Методика качественного определения суммы сложных эфиров в корнях ферулы тонкорассеченной: 1 мл спиртового экстракта, полученного вышеуказанным методом, помещали в пробирку, приливали 0,1 мл раствора ванилина в серной кислоте, в результате наблюдалось сине-зеленое окрашивание, характерное для сесквитерпенов.

–  –  –

Методом анализа в тонком слое с использованием пластинки «Силуфол УФ-254» размером 1515 см в системе хлороформ – этанол (96%) (9,5 : 0,5) установили, что основным компонентом суммы сложных эфиров является ферутинин. Для проведения анализа микропипеткой наносили 0,01 мл извлечения, полученного согласно вышеуказанному методу. В качестве свидетеля наносили 0,01 мл раствора рабочего стандартного образца ферулена в 96% этаноле (50 мкг). Пластинку высушивали на воздухе до удаления запаха растворителей; затем помещали в камеру со смесью растворителей: хлороформ – этанол (96%) (9,5 : 0,5) и хроматографировали восходящим способом (без насыщения). Когда фронт растворителей прошел около 12 см, пластинку вынимали из камеры, подсушивали на воздухе до исчезновения запаха растворителей и просматривали в УФ-свете. На хроматограмме наблюдались пять пятен, из них два основных: с Rf около 0,5 (ферутинин) и Rf около 0,4 (тенуферидин) на уровне пятен свидетеля, которые при опрыскивании раствором ванилина в серной кислоте дают характерное окрашивание: зеленое, переходящее в синее (ферутинин) и розовато-фиолетовое (тенуферидин).

Методика количественного определения суммы сложных эфиров в препарате ферулен: около 0,2 г ферулена (точная навеска) растворяли в 20 мл диметилформамида, нейтрализованного непосредственно перед титрованием по тимоловому синему и титровали раствором с концентрацией С(СН3ОNа) = 0,1 моль/л в присутствии индикатора (индикатор – 0,1 мл раствора тимолового синего) до перехода окраски от желтой к синей.





Параллельно проводят контрольный опыт. 1 мл раствора натрия метилата (0,1 моль/л) соответствует 0,03585 г смеси сложных эфиров сесквитерпеновых спиртов в пересчете на С22Н30О4 (ферутинин).

Примечание. Приготовление раствора тимолового синего: в мерную колбу вместимостью 100 мл вносили 1 г тимолового синего (взвешенную с точностью до второго десятичного знака), растворяют в диметилформамиде и доводят тем же раствором до метки.

Приготовление раствора натрия метилата с концентрацией 0,1моль/л: Около 2,5 г свежеочищенного от окисной пленки металлического натрия малыми порциями прибавляют к 150 мл метанола в мерной колбе вместимостью 1000 мл, которую помещают в ледяную воду. После полного растворения натрия раствор постепенно при помешивании доводят до метки бензолом.

Обсуждение результатов Ферулен содержит не менее 75% сложных эфиров сесквитерпеновых спиртов в пересчете на С22Н30О4 (ферутинин).

Определены органолептические показатели препарата ферулен (табл. 2).

По предлагаемой технологии было получено 5 серий ферулена и проанализированы вышеуказанным методом (табл. 3).

Проведен постадийный контроль производства ферулена вышеуказанным методом анализа (табл. 4).

Выявлено, что большие потери суммы сложных эфиров в технологии происходят при обработке поташом.

–  –  –

Выводы

1. Выявлено, что при экстракции суммы сложных эфиров частицы сырья должны быть размером 2–6 мм и концентрация спирта 95%.

2. На основе исследований предложена технология производства ферулена и получено 5 серий образцов ферулена.

3. Проведен постадийный контроль производства ферулена.

Список литературы

1. Корвин Е.П. Иллюстрированная монография рода Ferula. Ташкент, 1947. 91 с.

2. Корвин Е.П. Ферула – Ferula // Флора СССР. М.;Л, 1951. Т. XVII. С. 62.

3. Флора Казахстана. Алма-Ата, 1963. Т. 6. С. 385–416.

4. Потапов В.М., Никонов Г.К. Сложные эфиры ферулы тонкорассеченной, произрастаюшей в Каратау // Известия АН КССР. Серия химическая. 1980. 2. С. 68–69.

5. Саидходжаев А.И., Никонов Г.К. О строении Ферутинола // Химия природных соединений. 1974. №2. С. 166–177.

6. Мелибоев С., Рахманкулов У. Ресурсы ферулы тонкорассеченной в верховьях р. Ангрен // Доклады АН УзССР.

1983. №5. С. 48–49.

7. Саидходжаев А.И., Никонов Г.К. Сложные эфиры корней Ferula kuhistanica // Химия природных соединений. 1974.

№4. С. 125–126.

8. Саидходжаев А.И., Никонов Г.К. Строение Ферутинина // Химия природных соединений. 1973. №1. С. 28–30.

9. Хасанов Т.Х., Саидходжаев А.И., Никонов Г.К. Строение Теферина – нового сложного эфира из корней Ferula tenuisecta // Химия природных соединений. 1974. №4. С. 528–529.

10. Саидходжаев А.И., Никонов Г.К. Строение Теферидина – нового сложного эфира из плодов Ferula tenuisecta // Химия природных соединений. 1976. №1. С. 105–106.

11. Патент №351847 (Узбекистан). Способ получения средства, обладающего эстрогенной активностью / Маматхонов А.У., Ахмедходжаева Х.Г. и др. / БИ. 1999.

Поступило в редакцию 11 апреля 2008 г.





Похожие работы:

«ХИМИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ. 2008. №3. С. 93–95. УДК634.747.543 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ И АМИНОКИСЛОТНЫЙ СОСТАВ СОКА ИЗ ЯГОД БУЗИНЫ ТРАВЯНИСТОЙ (SAMBUCUS EDULUS L.) К.М. Кинцурашвили, В.Г. Хведелидзе, Р.Г. Мелкадзе* © Кутаисский научный центр НАН Грузии, Кутаиси (Грузия) E-mail: revmelk@rambler.ru Установлены физико-хи...»

«Бурдина Елена Игоревна КИНЕТИКА ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ МЕДИ, КАДМИЯ И НИКЕЛЯ 02.00.05 – электрохимия Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: кандидат химических наук, доцент Скибина Лилия Михайловна Ростов-на-Дону – 201...»

«ПРИЛОЖЕНИЕ 1 К ООП ООО МБОУ «КСОШ №5»РАБОЧАЯ ПРОГРАММА ПО ГЕОМЕТРИИ 7-9 классы 2016 год Рабочая программа по учебному предмету ГЕОМЕТРИЯ 7-9 класс составлена на основе Федерального государственно...»

«Васильева Светлана Юрьевна РАВНОВЕСНАЯ СОРБЦИЯ -ТОКОФЕРОЛА НА МОДИФИЦИРОВАННОМ КЛИНОПТИЛОЛИТЕ Специальность 02.00.04 физическая химия Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Научный руководитель: доктор химических н...»

«ПРИКЛАДНАЯ ДИСКРЕТНАЯ МАТЕМАТИКА 2009 Прикладная теория автоматов №4(6) ПРИКЛАДНАЯ ТЕОРИЯ АВТОМАТОВ УДК 519.7 СИНТЕЗ УСЛОВНЫХ РАЗЛИЧАЮЩИХ ЭКСПЕРИМЕНТОВ ДЛЯ АВТОМАТОВ С НЕДЕТЕРМИНИРОВАННЫМ ПОВЕДЕНИЕМ1 М. Л. Гр...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Владимирский государственный университет имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича Столетовых»...»

«УДК 519.8:630*43 Д.В. Баровик, В.Б. Таранчук (Беларусь) (Институт математики НАН Беларуси; e-mail: barovikD@gmail.com) АДАПТАЦИЯ МОДЕЛИ РОТЕРМЕЛА ДЛЯ РЕАЛИЗАЦИИ В ПРОГРАММНОМ КОМПЛЕКСЕ ПРОГНОЗА РАСПРОСТРАНЕНИЯ ЛЕСНЫХ ПОЖАРОВ В статье приведены особенности использования модели Ротермела в разработа...»

«ХИМИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, — 1993 — № 7 — С. 937 —961 Е. В. Бабаев МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ДИЗАЙН ГЕТЕРОЦИКЛОВ* 2**. МАГИЧЕСКИЕ ПРАВИЛА «СТРУКТУРА—СИНТЕЗ» В СИНТЕЗЕ ШЕСТИЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ ЯДЕР (ОБЗОР...»

«VII Всероссийское литологическое совещание 28-31 октября 2013 ПЕРВЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ U/PB-ИЗОТОПНОГО ДАТИРОВАНИЯ (LA-ICP-MS) ДЕТРИТНЫХ ЦИРКОНОВ ИЗ НИЖНЕКЕМБРИЙСКИХ ПЕСЧАНИКОВ БРУСОВСКОЙ СВИТЫ ЮГО-ВОСТОЧНОГО БЕЛОМОРЬЯ: УТОЧНЕНИЕ ВРЕМЕНИ КОЛЛИЗИИ БАЛТИКИ И АРКТИДЫ Н.Б. Кузнецов1, Т.В...»

«Волгоградского отделения русского географического № 8 (116), август 2012 г. общестВа КалеНдарь Краеведа — 2012: 9 августа Александр Васильевич Топчиев. 105 лет со дня рождения Об академике из Михайловки мы уже писали (№ 8, В 1947 году новое назначение. Продолжая работать заг.). Но в честь зн...»








 
2017 www.pdf.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - разные матриалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.